UV油墨

目前，UV油墨在食品接觸材料中的應(yīng)用越來越廣泛。UV油墨，即紫外光固化油墨，是指經(jīng)過一定波長(zhǎng)紫外光照射，通過交聯(lián)聚合反應(yīng)，完成結(jié)膜干燥的油墨。目前，常見的UV油墨印刷方式主要有：UV膠印油墨、UV凸印油墨、UV凹印油墨、UV柔印油墨、UV網(wǎng)印油墨、UV移印油墨和UV上光油等。

UV油墨的主要組成包括帶光固化的預(yù)聚物、活性單體、光引發(fā)劑和顏料等。與傳統(tǒng)的溶劑型油墨相比，UV油墨因其自身的優(yōu)勢(shì)，如固化時(shí)間短、印刷品質(zhì)穩(wěn)定、效率高、生產(chǎn)過程不使用有機(jī)溶劑等，被廣泛用于包裝和標(biāo)簽等的印刷。但其中含有的一些小分子量光引發(fā)劑在使用過程中發(fā)生的遷移引發(fā)了人們對(duì)UV油墨安全性的普遍關(guān)注。

光引發(fā)劑簡(jiǎn)介

光引發(fā)劑，又稱光敏劑或光固化劑，能在紫外光區(qū)(250～420nm)或可見光區(qū)(400～800nm)吸收一定波長(zhǎng)的能量，產(chǎn)生自由基、陽離子等，從而引發(fā)油墨中的單體組分發(fā)生聚合、交聯(lián)、并固化。由于對(duì)日光和普通照明光源敏感，可見光引發(fā)劑在生產(chǎn)和使用上受到較多限制，目前最常用的光引發(fā)劑是紫外光引發(fā)劑。

光引發(fā)劑作為UV油墨的關(guān)鍵組分，對(duì)光固化速度起決定性作用。因光引發(fā)劑中間體不同，可將其分為自由基型光引發(fā)劑和離子型光引發(fā)劑。其中離子型光引發(fā)劑因使用時(shí)光固化速度較慢、費(fèi)用較高，因此較少在印刷油墨中使用。自由基型光引發(fā)劑因產(chǎn)生自由基的作用機(jī)理不同，又可分為裂解型光引發(fā)劑和奪氫型光引發(fā)劑。

從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看，大多數(shù)光引發(fā)劑是帶有苯甲?；挠袡C(jī)化合物，常見的有二苯甲酮類、硫雜蒽酮類、聯(lián)苯甲酰衍生物、α-羧基酮類、α-氨基酮類、安息香衍生物等。有研究表明，部分物質(zhì)如二苯甲酮（Benzophenone，BP）因具有致癌性、皮膚過敏性或接觸毒性、生殖毒性，已被相關(guān)行業(yè)和企業(yè)列入管控清單。

下表列出了目前UV油墨中常見的高關(guān)注光引發(fā)劑及其結(jié)構(gòu)。

近年來，歐盟對(duì)食品包裝上的油墨及光引發(fā)劑的通報(bào)時(shí)有發(fā)生。

2018年8月，瑞士向歐盟通報(bào)并從市場(chǎng)上召回了從英國(guó)進(jìn)口的印刷紙杯，原因是在其中檢測(cè)出了光引發(fā)劑2,4-二乙基9H-噻噸-9-酮（2,4-Diethyl 9H-thioxanthen-9-one，DETX）和4-苯基苯甲酮的遷移。

2019年8月，斯洛文尼亞通報(bào)并扣留了從塞爾維亞進(jìn)口的塑料杯，原因是在其中檢測(cè)到了光引發(fā)劑BP和4-甲基二苯甲酮（4-methylbenzophenone，4-MBP）的遷移。

據(jù)統(tǒng)計(jì)，從2000年至今歐盟RASFF對(duì)食品包裝中油墨及光引發(fā)劑的通報(bào)共157起。其中：

• UV油墨中光引發(fā)劑的遷移量或含量過高引起的通報(bào)共151起，占比為96%；

• 通報(bào)次數(shù)最多的是2-異丙基硫雜蒽酮（isopropyl thioxanthone， ITX），共119起，涉及到的產(chǎn)品主要為牛奶和果汁包裝中的印刷油墨；

• 其次為BP和4-MBP，分別通報(bào)了18起和7起，涉及到的產(chǎn)品主要為紙和紙板包裝中的印刷油墨。

下圖針對(duì)RASFF對(duì)油墨相關(guān)通報(bào)進(jìn)行了分類匯總。由圖可見，2005~2006年間通報(bào)較為頻發(fā)，除了1起盧森堡對(duì)果汁包裝中ITX的通報(bào)外，其余116起均為意大利對(duì)包裝中ITX的通報(bào)。

▲ RASFF對(duì)于油墨的相關(guān)通報(bào)頻次及不合格項(xiàng)目

2005年11月25日，國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)管總局（原國(guó)家質(zhì)檢總局）發(fā)布公告稱某食品企業(yè)宣布進(jìn)口嬰幼兒食品召回，主要原因是在該產(chǎn)品中滲入了來自包裝印刷用油墨中的光引發(fā)劑ITX。

FCM用UV油墨中光引發(fā)劑的法規(guī)要求

隨著食品包裝用UV油墨光引發(fā)劑引起的食品安全事件頻發(fā)，世界各國(guó)對(duì)光引發(fā)劑的安全性也越來越重視，歐盟、瑞士、韓國(guó)和中國(guó)等國(guó)家和地區(qū)針對(duì)UV油墨中光引發(fā)劑制定了一些限制性要求，詳見下表。

應(yīng)對(duì)建議

影響UV油墨中光引發(fā)劑遷移的因素復(fù)雜多樣，風(fēng)險(xiǎn)不僅可能來自油墨本身，更多可能來自產(chǎn)品對(duì)油墨的不當(dāng)使用，這對(duì)相關(guān)合規(guī)安全工作帶來極大的挑戰(zhàn)。因此，IQTC建議行業(yè)從全供應(yīng)鏈管理的視角來提升對(duì)UV油墨中光引發(fā)劑的安全管理：

• 一是油墨制造商盡量選擇法規(guī)或行業(yè)指南建議的光引發(fā)劑，用低毒性、低揮發(fā)性、低遷移性的光引發(fā)劑替代安全風(fēng)險(xiǎn)較高的小分子量光引發(fā)劑；

• 二是油墨制造商與包材制造商、食品企業(yè)等利益相關(guān)方做好信息傳遞工作，厘清職責(zé)，分工協(xié)作，確保成分信息、使用條件和遷移測(cè)試要求等關(guān)鍵信息在上下游間得到充分傳遞和有效理解執(zhí)行；

• 三是各利益方在油墨的使用、印刷過程中，要執(zhí)行和符合GB 31603-2015《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品生產(chǎn)通用衛(wèi)生規(guī)范》要求，尤其要避免已經(jīng)生產(chǎn)出來的食品接觸產(chǎn)品通過相互之間的堆疊、卷繞等方式引起的“粘臟”現(xiàn)象，使得光引發(fā)劑由外層的印刷面轉(zhuǎn)移到內(nèi)層的食品接觸面，進(jìn)而引起遷移到食品中的風(fēng)險(xiǎn)；

• 四是包材制造商和終端食品企業(yè)加強(qiáng)對(duì)使用光引發(fā)劑油墨制品的安全檢測(cè)和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，特別是要重視非有意添加物的篩查和管控。由于不同光引發(fā)劑物理化學(xué)特性不一，遷移和反應(yīng)機(jī)理也各不一樣，極易在光聚合過程中產(chǎn)生光反應(yīng)產(chǎn)物和自由基等非有意添加物，成為阻礙光引發(fā)劑安全使用的一大挑戰(zhàn)。

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